Коллекция живописи фонда насчитывает 254 произведения в основном XIX – XX веков.
В ней представлены картины и живописные этюды отечественных и западноевропейских мастеров.
Основная и лучшая часть работ поступила в музей из петербургских художественных собраний. Среди авторов живописных работ выделяются имена И.Ф.Александровского, А.П.Боголюбова, И.А.Вейса, Ж.де Бонмезона, П.А.Брюллова, Н.Н.Бунина, С.И.Васильковского, И.А.Вельца, К.А.Вещилова, Е.Е.Волкова, Н.Н.Дубовского, С.Ю.Жуковского, В.И.Зарубина, Л.Л.Каменева, А.А.Киселева, Ю.Ю.Клевера, И.Е.Крачковского, Л.Ф.Лагорио, В.Ларсона, К.О.Ю.Лунда, В.Д.Орловского, К.К.Первухина, Н.Симонсена, С.Я.Шлейфера и других.